?苯?類與類直接進行碳-環加成反應,是一條合成雙環[2,2,2]辛二烯二酮類的
捷徑.一般的?苯?類很不安定容易進行雙聚合反應,因此文獻上所報告的例子,
大都選用四氯?苯?或3,5一二第三丁基?苯?3等安定的?苯?類,與丁炔二酸二甲
酯或二苯乙炔或苯炔或苯乙炔等進行環加成反應;然而,這些環加成反應為了個
別在合成上的目的外,缺乏作有系統的研究.
本部份,首先有系統地研究3,6一二正丙基?苯?1和3,4-二正丙基?苯?2等不安定
?苯?以及安定?苯?3,分別與丁炔二酸二甲酯,二苯乙炔,苯炔,丙炔酸甲酯,苯乙
炔和1-辛炔等六種帶有拉電子取代基或送電子取代基炔類之環加成反應.
實驗結果發現,除了不安定?苯?1和2分別與二苯乙炔以及1-辛炔之反應得不到
加成產物外,其餘全部進行碳-環加成反應,生成雙環[2,2,2]辛二烯二酮類,沒
有氧-環加成反應產物1,4-苯駢二氧陵環二烯類的生成,而一般?苯?類與烯類會
進行碳-環加成反應和
反應時,由於炔類較烯類在直角位置多了一組?或?*軌域而進一步進行次級軌域
反應,造成電子效應有利於進行碳-環加成反應.又發現,不對稱取代?苯?2和3分
別與其中三種單一取代炔類進行環加成反應時.取代基會影響加成位向的選擇
性,進而嘗試利用FMO理論對此加成位向的選擇性作理論上的解釋.
從立體效應,預期掩飾?苯?類會比相對應的?苯?類來的安定,可用來合成一些直
接從?苯?類所法得到的加成產物;又從FMO理論,預期掩飾?苯?類其HOMO和LUM
O中C1和C4的係數差會比相對應的?苯?類來的,大與單一取代炔類進行環加成反
應時,有較大的加成位向選擇性.基於上述理由,我們合成?苯?1,2以及3相對應
的掩飾?苯?4,5和6以及7和8,並分別與炔類進行環加成反應,所生成的雙環[2,2
,2]辛二烯酮類,經水解後也生成雙環[2,2,2]辛二烯二酮類.
實驗結果發現,前面所提不安定?苯?1和2分別與二苯乙炔以及1-辛炔反應得不
到的加成產物,可經由其相對應的掩飾?苯?4和6製得.又發現,全部得到的雙環[
2,2,2]辛二烯二酮類加成產物,雖然經由掩飾?苯?類比經由?苯?類有較多的合
成步驟,使得大部份加成產物皂總產率較低,但是加成產物具有較大的位向選擇
性,符合FMO理論所預期的結果.
從本部份的實驗結果,可以看出苯?類或掩飾?苯?類分別與炔類進行環加成反應
,是合成雙環[2,2,2]辛二烯二酮類的好途徑.

或氧-環加成反應.此種差異的形成,可能在進行環加成